as用作副词时主要用来表示比较,意思是“像…一样；如同”。可以单独使用，但更多的是用在as...as结构中，其中第一个as是副词.
其后可接形容词或副词,也可接其他成分，as前可有状语。第二个as可以是介词,也可以是连词。as用作副词时还可以指事物以同样的方式发生,意思是“和…一样”。
引导的从句所表达的意思不同：
as引导的从句作“当…时”或“和…同时”解，从句中的动作与主句中的动作同时发生或同时进行，一般持续时间不长。
when引导的从句作“当…时”或“每逢…”解，从句中的动作既可以和主句中的动作同时发生，也可以在主句的动作之前或之后发生。
后接词性不同：
when所引导的从句，其谓语动词既可是持续动词，也可是短暂动词；谓语动词动作发生的时间可以与主句谓语动词的动作是同时，或之前、之后。
as侧重指从句与主句的动作同时进行，谓语动词可以是持续性的，可以是短暂性动词。
词源不同
when直接源自古英语的hwenne，意为何时。
as单词于 12世纪晚期进入英语，直接源自古英语的alswa，意为的确如此。