合工大高分子化学课件
1高分子化合物的定义：由结构简单的相同单元通过共价键重复连接相对分子量大分子链长的化合物。
2.分子量的多分散性：聚合物的相对分子质量不均一的特性为多分散性。
3.数均分子量:通常采用聚合物的稀溶液测定，如用冰点降低、沸点升高、渗透压法和端基滴定法来测定的相对分子质量为数均分子量。（W/N W为总质量 N为分子个数）
6. 逐步聚合的实施方法：熔融缩聚；溶液缩聚；界面缩聚 ；乳液缩聚
1. 三个基元反应：链引发、链增长、链终止
2.自由基聚合：用自由基引发，使链增长（链生长）自由基不断增长的聚合反应。
3.（1）引发剂效率：用于引发聚合的'引发剂占引发剂分解或消耗的百分率。
（2）低于1的原因：引发剂分解产生的初级自由基，只有一部分用来引发单体聚合，还有一部分引发剂由于诱导分解或茏蔽效应伴随的副反应而消耗，使引发剂的使用效率降低。
（3）引发剂的选择：1.根据聚合方法选择.本体，溶液，悬浮聚合时，选用油溶性引发剂，而乳液聚合则选择水溶性引发剂。2.根据聚合温度选择活化能或t1/2适当的引发剂，使自由基形成速率和聚合速率适中。一般选择半衰期与聚合时间同数量级或相当的引发剂。3.选择适当的引发剂量，引发剂浓度不仅影响聚合速率，还影响产物的相对分子质量。
3.动力学方程的推导用到三个假设：1.链转移不影响聚合速率，链终止反应为双基终止。2.链自由基的活性与链长无关。3.单体消耗速率就是聚合物生成速率，链增长反应消耗的单体远大于链引发。
4.聚合是在稳态下进行。
4.自动加速的原因：体系黏度增加 效果：随反应的进行，链自由基的终止速率受到了抑制。
5. 动力学链长：每个活性中心从引发到终止所消耗的单体分子个数。
6.自由基聚合反应的实施方法主要有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合。
1.聚合物化学反应分类：聚合度变大、变小、不变，
2聚合物的老化：聚合物的化学组成和结构会发生一系列的变化以致最后会丧失使用价值。
聚合物的降解3个过程：解聚，无规则断链，侧基脱除。
1.链结构的三个层次：1.化学组成2.结构单元的链接方式3.支化和交联。
2.高分子物质只存在液态和固态，没有气态。为何？
要想形成气态，首先要克服液体分子间的作用。但是高分子的分子量太大了，分子间作用力强。有
这能量克服分子力的话，早就已经分解掉了。所以高分子不太可能有气体. 3取向：聚合物在外力作用下，分子链，链段和结晶聚合物中的晶粒等取向单元沿着外力作用方向择优排列。
取向的应用：在合成纤维生成中采用高速牵伸工艺使分子链取向而使纤维拉伸强度大幅度提高。
4.怎样保证纤维既有较高的强度又有较好的弹性? 在成型加工时，可以利用分子链取向速度的不同，用慢的取向过程使整个分子链获得良好的取向,以达到高强度。然后再很短的时间内用热空气或水蒸气很快吹一下（热处理），使链段解取向，使之具有弹性。
5. 为什么大多数合成纤维都是用结晶性高聚物制得的？
（1）分子链的对称性好（2）分子链的规整性好（3）分子链的柔性好（4）有共聚结构
6.三态两区特点：
（1）玻璃态：分子链几乎无运动，聚合物类似玻璃，通常为脆性的，模量为10^4-10^11 Pa （2）玻璃化转变：整个大分子链还无法运动，但链段开始运动，模量下降3-4个数量级，聚合物行为与皮革类似。 （3）高弹态：链段运动激化，但分子链间无滑移，受力后能产生可以回复的大形变，称之为高弹态，为聚合物的特有的力学状态。模量进一步降低，聚合物表现出橡胶行为。（4）粘流转变：分子链重心开始出现相对位移，模量再次急速下降，聚合物既呈现橡胶弹性，又呈现流动性。对应的转温度Tf称为粘流温度。（5）粘流态：大分子链受外力作用时发生位移，且无法回复。行为与小分子液体类似。
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